Zostały one odkryte w dolinie rzeki Takowaja przez chłopa Maksima Stefanowicza Koszewnikowa dopiero w grudniu 1830 roku (Grundmann, Giuliani 2002; Burlakow i in. 1997; Emlin 1996; Samsonow, Turingue 1985). Szmaragdy znalazł w korzeniach sosny, przewróconej przez wichurę. Złoża znajdują się na obszarze około 100 km2 w rejonie rzeki Takowaja, 60 km na północny wschód od Świerdłowska na Środkowym Uralu Udostępnione są w polu rudnym Izumrudnyje Kopi.
Do końca XIX wieku wydobywano w nich wyłącznie okazy kolekcjonerskie. Oprócz szmaragdów z kamieni jubilerskich pozyskiwano również od roku 1832 odmianę chryzoberylu tzw. aleksandryt, a także fenakit. W 1840 roku odkryto druzę kryształów aleksandrytu o unikatowych rozmiarach i masie 5,38 kg (Samsonow, Turingue 1985). Kryształy aleksandrytu z tego złoża mają niebieskozieloną barwę w świetle dziennym i purpurowoczerwoną w świetle sztucznym. W 1991 roku znaleziono jeden z największych kryształów fenakitu, mający średnicę 13 cm (Emlin 1996). Kryształy fenakitu są bezbarwne, niekiedy z odcieniem żółtobrązowawym.
Najbardziej znane szmaragdy uralskie to: Koczubei (11 130 ct, który znaleziono pod koniec XIX wieku), Komerczeski (12 900 ct, znaleziony w 1982 roku), Nowogodnyj (o masie 6900 ct wydobyty w 1990roku), Zwiezdar (4150 kr również z roku 1990) i Prezydent, (5860 ct, pozyskany w 1993 roku) (Emlin 1996).
Z pola rudnego Izumrudnyje Kopi zostało opisanych wiele innych minerałów, m.in. w latach 1852-1862 przez Kokszarowa, w latach 1913-1925 przez Fersmana, a w XX wieku mineralogią tego obszaru zajmowali się Wlasow i Kutukowa (1960) oraz Iwanow (1983). Pekow (1994) podaje, że oprócz szmaragdów i aleksandrytów w złożu spotykane są minerały bez znaczenia jubilerskiego, jak beryl (kryształy o długości do kilku centymetrów), chryzoberyl (do 10 cm), topaz (do 5 cm), fenakit (do 20 cm), bavenit (agregaty do 4 cm) (Kutukowa 1946), bertrandyt (do kilku cm), euklaz (do 7 cm) i bromellit (do 14 cm) (Klementjewa 1968). Do rzadkości należy zaliczyć bityit, clinobehoit, garronit, ginzburgit i isokit (Burlakow i in. 1997; Wołoszyn i in. 1989; Ginzburg 1957).
Historia wydobycia
|
mapa orientacyjna położenia Uralskiego Pasa Szmaragdowego. Czarnym prostokątem pokazano usytuowanie pola rudnego Izumrudnyje Kopi. | Po odkryciu złóż w 1830 roku pierwsze prace polegające na ich udostępnieniu były prowadzone w latach 1831-1834 w złożu Sretenskim pod kierownictwem Jakowa Wasiliewicza Kokowina, dyrektora Jekaterynburskiego Zakładu Obróbki Kamieni. Większość złóż została odkryta w latach 1832-1838, np. Pierwomajskie (Troickie) w 1832 roku, Marinskie (Małyszewa) w 1833 roku, Krasnoarmiejskie (Czitnyje) w 1838 roku. W latach 1835-1839 prace poszukiwawcze prowadził Weits. W roku 1860 Miklaszewski wykonał mapę geologiczną pola rudnego Izumrudnyje Kopi, a w latach 1860-1861 przeprowadzono terenowe prace poszukiwawcze. Od 1862 do 1916 roku złoża były dzierżawione kolejno przez Koniara, Trunowa, Poklewskiego, Kozella, Denisowa, Neczajewa, Szenka i Lipina (Burlakow i in. 1997; Emlin 1996).
Eksport nieobrobionych kamieni jubilerskich rozpoczął się w 1899 roku. W latach 1899-1916 angielsko-francuska spółka wyeksportowała z Uralu szmaragdy o łącznej masie 8655 kg, z czego oszlifowano 33,5 kg. Do 1918 roku uralskie złoża szmaragdów uważane były za największe na świecie, przewyższając wydobyciem złoża kolumbijskie.
W 1919 roku Izumrudnyje Kopi zostały znacjonalizowane przez państwo, a w roku 1920 podzielone na działki i przekazane indywidualnym poszukiwaczom. W latach 20. kopalnie były także przejmowane przez różne organizacje rządowe, np. Ruskije Samocwiety. Między rokiem 1831 i 1922 wydobyto 20 ton szmaragdów, 3 tony aleksandrytów i 3 tony fenakitów.
W latach 1950-1960 rozpoczął się okres eksploatacji złóż berylowych na potrzeby przemysłu nuklearnego, a szmaragdy traktowano jako kopalinę towarzyszącą. W 1950 roku wydobyto około 3-4 milionów karatów szmaragdów. Wydobywano je wraz z fenakitem i aleksandrytem powierzchniowo i w wyrobiskach podziemnych do głębokości 250 metrów. Wierceniami rozpoznano obecność szmaragdów do głębokości 1100 m. W latach 1831-1986 z wydobytych szmaragdów uzyskano 2 378 000 karatów kamieni jubilerskiej czystości.
Od lat 90. kopalnie znajdują się w rękach kilku korporacji i spółek, także z kapitałem zagranicznym, np. rosyjsko-izraelskiej spółki Emural. Złoża rud berylu zostały wyczerpane, lecz zaczęto się interesować kamieniami szlachetnymi: szmaragdami, aleksandrytami i fenakitami. Od tego czasu na rynku pojawiają się szmaragdy uralskie o wysokiej czystości i intensywnie zielonej barwie, o szliře szmaragdowym, o masie 2-3 ct, a nawet większej, do 37 ct, jak podają Schmetzer i in. (1991).
W przeszłości w polu rudnym Izumrudnyje Kopi czynnych było 26 kopalni, w których wydobywano szmaragdy (Burlakow i in. 1997). Najważniejsze z nich pokazano na rysunku 2. Grundmann i Giuliani (2002) podają, że cztery kopalnie są czynne do dziś: Marinska (Małyszewa), Sretenska (Świerdłowska), Czeremszanska, Krasnobolocka. Obecnie najważniejszym obiektem w polu rudnym Izumrudnyje Kopi jest złoże Małyszewa (zwane również Marinskim), czynne od 1833 roku. Podzielone jest na trzy rejony: zachodni, centralny i krestowski, przy czym 91% zasobów szmaragdów znajduje się w rejonie centralnym (Kuprianowa 2002; Burlakow i in. 1997). Aktualnie dostarcza ono szmaragdów o jubilerskiej wartości na rynek rosyjski i w mniejszej ilości światowy. Są to szmaragdy przeważnie o odcieniu jaśniejszym niż szmaragdy kolumbijskie.
Budowa geologiczna
Wszystkie znane na świecie złoża szmaragdów, z wyjątkiem złóż andyjskich, związane są z granicami jednostek geologicznych, zbudowanych z skał magmowych i metamorřcznych. Najczęściej szmaragdy występują na granicach masywów granitowych z skałami ultramařcznymi. Taka sytuacja ma również miejsce w przypadku pola rudnego Izumrudnyje Kopi.
Uralskie złoża szmaragdów rozmieszczone są wzdłuż wschodniego i południowego egzokontaktu granitowego masywu Aduj z ultramařczną intruzją Azbestu (Mao i in. 2003; Burlakow i in. 1997). Masyw Aduj wieku permskiego zbudowany jest z granitów biotytowo-ortoklazowych z wysoką zawartością potasu i z mikroklinowych granitów dwumikowych wzbogaconych w rubid, lit i cez. Intruzja Azbestu zbudowana jest z gabr, metagabr, dunitów, piroksenitów, perydotytów i serpentynitów wieku dolnokarbońskiego (Burlakow i in. 1997). Pomiędzy masywem Aduj a intruzją Azbestu występują skały sekwencji wulkaniczno-osadowej wieku ordowicko-sylurskiego oraz skały metamorřczne, głównie zieleńce, łupki łyszczykowo-chlorytowo-talkowe, serpentynity i amfibolity.
Nagromadzenia szmaragdów pojawiają się w tej centralnej streře, na kontakcie skał granitowych i ultramařcznych. Szmaragdy występują w skałach metasomatycznie zmienionych, łupkach łyszczykowych lub rzadziej w żyłach skaleniowych. Najbardziej intensywnie zabarwione na zielono kryształy beryli pozyskiwane są z łupków łyszczykowych i tylko one mają znaczenie jubilerskie. W strefach łyszczykowych szmaragdy współwystępują z flogopitem, fluorytem, fenakitem, chryzoberylem i plagioklazem. Natomiast jasnozielone beryle w żyłach skaleniowych występują z plagioklazem, kwarcem, muskowitem, fluorytem, margarytem, turmalinem, apatytem i molibdenitem.
Złoża uralskie szmaragdów można zaliczyć według klasyřkacji Grundmanna (2002) do złóż pegmatytowo-grejzenowych z koncentracjami łyszczyków. Do tego typu złóż zaliczane są również złoża w Australii, Brazylii, Egipcie, Hiszpanii, na Madagaskarze, w Mozambiku, czy Zimbabwe. Są to tzw. złoża łyszczykowe „schist-type”.
Pole rudne Izumrudnyje Kopi ma długość 25 km, szerokość 0,3-1,5 km, oraz 500 m w głąb po upadzie. Zawiera dwa morfologiczne typy ciał rudnych: plagioklazowo-berylowe żyły (0,25% wagowych BeO) i metasomatyczne strefy łyszczykowe zasobne w szmaragdy (0,089% wagowych BeO). Oba te typy związane są z tym samym etapem procesu grejzenizacji (Kuprianowa 2002).
Do powstania szmaragdów potrzebna była obecność takich pierwiastków, jak beryl i chrom. Beryl pochodził z rozpadu beryli, skaleni, mik, ze skał pegmatytowych. Chrom pochodził z serpentynitów i łupków talkowych.
Charakterystyka mineralogiczna, gemmologiczna i geochemiczna
Do badań gemmologicznych wybrano kryształy nieoszlifowane, zarówno czyste, jak i zawierające widoczne makroskopowo inkluzje. Badania prowadzono w mikroskopie polaryzacyjnym do światła przechodzącego, a także w mikroskopie gemmologicznym do badań kamieni kolorowych. Analizy chemiczne metodą spektroskopii ze wzbudzeniem plazmowym ICP w wariancie MS i OES wykonano na spektrometrach Elan 6100 i Plasma 40 řrmy Perkin Elmer, w Zakładzie Hydrogeologii i Ochrony Wód Akademii Górniczo-Hutniczej.
|
widmo IR (w podczerwieni w zakresie od 4000 do 400cm-1) dla szmaragdu z kopalni Małyszewa na Uralu Środkowym |
Obserwacje makroskopowe barwy szmaragdów uralskich potwierdzają, że nie istnieje zróżnicowanie między poszczególnymi złożami. Barwa zielona (od jasnozielonej do ciemnozielonej) spotykana jest we wszystkich czynnych złożach uralskich. W większości kryształów stwierdzono pleochroizm, zielononiebieski prostopadle do osi „c” (prostopadle do wydłużenia słupa kryształu) i zielonożółty równolegle do osi „c”.
Do pomiaru współczynników załamania światła wykorzystano refraktometr gemmologiczny. Dla promienia zwyczajnego obliczono no = 1,58-1,59, a dla nadzwyczajnego ne = 1,57-1,58; D=0,01. Gęstość oszacowano metodą hydrostatyczną, stosując ciecze ciężkie, na około 2,79 g/cm3, przy czym jej nieznacznie zawyżona wartość może być związana z wrostkami flogopitu w kryształach.
Szmaragdy uralskie mają pokrój słupkowy. Tworzą proste formy słupa ograniczonego dwuścianem podstawowym. Stosunek długości do szerokości kryształów wynosi 1:3, sporadycznie do 1:20. Rzadziej występują skupienia promieniste Istnieje zależność pomiędzy wielkością i sposobem rozmieszczenia kryształów szmaragdów, a wielkością blaszek łyszczyków w skale otaczającej. Rzadziej rozrzucone w skale, ale większe kryształy są notowane w gruboblaszkowych łupkach łyszczykowych. Drobne kryształy, gęsto rozmieszczone względem siebie występują w łupkach z drobnych blaszek mik.
Cechą charakterystyczną szmaragdów uralskich jest niejednorodne rozmieszczenie barwy. Szmaragdy z Uralu często ukazują bezbarwne jądro, a zewnętrzne strefy są bardziej zielone, w związku z wyższą zawartością chromu i żelaza. Podobną zależność stwierdzono w szmaragdach z doliny Panjshir w Afganistanie. W innych złożach na świecie szmaragdy o budowie zonalnej mają ciemnozielone jądro i jaśniejsze brzegi.
|
na widmie w zakresie promieniowania podczerwonego zaznaczono drgania rozciągajace cząstek wody, usytuowanej w kanałach strukturalnych, w krysztale szmaragdu z Uralu |
Niekiedy w szmaragdach uralskich pojawia się pasowa budowa zonalna, polegająca na tym, że równolegle do dwuścianu podstawowego lub ścian słupa układają się pasy o wyższej i niższej zawartości chromu.
Barwa zielona widoczna jest już przy zawartości Cr3+ wynoszącej 0,05% wagowych (głównie w szmaragdach z żył skaleniowych). Intensywnie zielono zabarwione szmaragdy zwierają 0,15-0,20% wagowych Cr3+. Maksymalne zawartości Cr3+ wynoszą 0,50% wagowych i występują w szmaragdach z łupków łyszczykowych. Niebieski odcień pojawia się rzadko w szmaragdach uralskich i jest związany z obecnością jonów Fe2+, żółty jeszcze rzadziej i związany jest z jonami Mn2+.
Obserwacje w bliskim UV wykazały, że niektóre szmaragdy z kopalni Małyszewa wykazują słabe czerwone lub pomarańczowe świecenie, a w dalekim UV świecenie zielone. Przy obserwacjach przez řltr Chelsea widoczna była czerwona fluorescencja, związana z domieszkami Cr.
Szmaragdy uralskie mają, podobnie jak szmaragdy z Austrii czy z Madagaskaru, niższą zawartość chromu niż szmaragdy z Zimbabwe, ze złoża Sandawana, które mają najwyższe zawartości chromu i sodu. W szmaragdach uralskich na uwagę zasługuje fakt, że są obecne obok odmian o wysokiej zawartości sodu i magnezu, również odmiany szmaragdów o niskiej zawartości tych pierwiastków. Kryształy szmaragdów o takim składzie nie różnią się cechami optycznymi. O intensywności zabarwienia decydują w nich jony pierwiastka barwiącego Cr3+, a nie sodu czy magnezu. Wysoka zawartość sodu i magnezu w szmaragdach uralskich wskazuje na ich metamorřczne pochodzenie.
Spektra absorpcyjne w badaniach gemmologicznych kamieni jubilerskich pozwalają odtworzyć, jakie długości światła są absorbowane przy przechodzeniu promienia świetlnego przez kryształ. Każdy minerał zbudowany z różnych pierwiastków absorbuje światło w inny sposób. Nawet ten sam minerał, np. beryl mający ten sam skład chemiczny, ale różniący się domieszkami pierwiastków barwiących jak Cr3+, V3+, Fe3+, Fe2+, daje odmienne widmo absorpcyjne. Dlatego też interpretacja widm w zakresie światła ultrařoletowego, widzialnego i bliskiej podczerwieni tzw. UV-VIS-NIR dostarcza informacji o pochodzeniu barwy w szmaragdach. Widma w podczerwieni, tzw. IRS, informują m.in. o położeniu cząsteczek wody w strukturze szmaragdu.
Ze szmaragdów uralskich wykonano dwumilimetrowej grubości płytki cienkie, obustronnie polerowane, wycięte w płaszczyźnie zbliżonej do podstawy kryształu. Widma w zakresie UV-VIS-NIR zarejestrowano na spektrometrze řrmy Perkin Elmer w Katedrze Chemii Krzemianów i Związków Wielkocząsteczkowych Akademii Górniczo-Hutniczej.
W szmaragdach pasma absorpcji Cr3+ i V3+ nakładają się. Z analiz chemicznych wynika jednak, że udział V3+ w szmaragdach uralskich, jako czynnika barwiącego, jest niewielki. Pasma absorpcji Cr3+ położone są w innym zakresie długości światła widzialnego niż dla Fe3+ i Fe2+.
W zakresie barwy niebieskiej i żółtej światła widzialnego widoczne są pasma absorpcji Cr3+ (około 23 000 cm-1 = 435 nm i około 16 500 cm–1 = 606 nm). W zakresie barwy czerwonej światła widzialnego oraz bliskiej podczerwieni można zaobserwować silne, szerokie pasmo Fe2+ (około 14300-11 100 cm–1 = 700-900 nm). Intensywność tego pasma, z maksimum przypadającym na około 820 nm, może wskazywać, że Fe2+ jest obecne w strukturze szmaragdu uralskiego niekiedy w większych ilościach.
W zakresie barwy żółtej i czerwonej światła widzialnego widoczne jest pasmo pochodzące od przejścia ładunku
|
szmaragd "Prezydent" o masie 5860 ct i wymiarach 13x6,5 cm, pozyskany w 1993 roku | Fe2+/Fe3+ (16 700-13 300 cm–1 = 600-750 nm). Sporadycznie w niektórych kamieniach zaobserwowano pasmo absorpcji Fe3+ w zakresie barwy niebieskiej światła widzialnego oraz w ultrařolecie (około 23 500 cm–1 = 426 nm; około 27 000 cm–1 = 370 nm), co sugeruje, że udział Fe3+ w szmaragdach z Uralu jest niewielki. Natura barwy szmaragdów uralskich nie pochodzi zatem od Fe3+, jak to ma miejsce w przypadku niektórych szmaragdów brazylijskich. Otrzymane spektra absorpcyjne są zgodne z wynikami Schmetzera i in. (1991) oraz Gromowa i in. (1990).
Preparaty do badań w podczerwieni wykonano przez zmieszanie 1 mg sproszkowanej próbki z 200 mg KBr. Po sprasowaniu mieszaniny w prasie otrzymano przezroczystą pastylkę. Pomiary wykonano na spektrometrze FT-IR amerykańskiej řrmy Bio-Rad Laboratories Inc., w zakresie od 4000 do 400 cm–1 (ryc. 5), w Zakładzie Mineralogii, Petrograři i Geochemii Akademii Górniczo-Hutniczej.
W zakresie promieniowania podczerwonego zaobserwowano drgania rozciągające cząstek wody (3500-3800 cm-1), przy czym wyróżniono trzy pasma (ryc. 6). Od najmocniejszego są to: 3596 cm-1 (pasmo B), 3698 cm–1 (pasmo A), 3655 cm–1 (pasmo C). Zgodnie z wynikami Schmetzera i Kieferta (1990) wzajemna intensywność tych pasm wskazuje na to, że szmaragdy uralskie należą do średnio alkalicznych beryli. Pasma B i C pochodzą od wody w strukturalnych kanałach związanej z alkaliami, a pasmo A od wody w strukturalnych kanałach niezwiązanej z alkaliami.
Mgr inż. Marek Łodziński jest pracownikiem Akademii Górniczo-Hutniczej,
Zakład Mineralogii, Petrograři i Geochemii
(Al. Mickiewicza 30, 30-059 Kraków,
e-mail: mareklodz@poczta.onet.pl)
W roku 2003 otrzymał Krajowe Stypendium
dla Młodych Naukowców z Fundacji
na Rzecz Nauki Polskiej.
Publikowana praca została w części sřnansowana
z tematu badań własnych AGH, nr 10.10.140.915.
Literatura
Burlakow J. V., Polenow J. A., Gernakow V. J., Samsonow A. V. 1997: Tokowaja-Malyshevo: Die Smaragdgruben des Urals.
„Lapis” 22, 7/8, 44-55.
Emlin E. F. 1996: The gem belt of the Urals: An interminable adventure. „World of Stones”
10, 8-22.
Ginzburg A. I. 1957: Bityit – litij-beriliewyj
margarit. „Trudy Mineralogiczeskogo
Muzeja AN SSSR” 8, 128-131.
Gromow A. V., Granadczikow B. G., Andrejenko E. D. 1990: Typomorphic features of emeralds from various deposits. „Zapiski Wsiesojuznogo Min. Ob.” 119, 2, 102-112.
Grundmann G. 2002: The most important types of emerald deposits. „ExtraLapis”
2, 22-23.
Grundmann G., Giuliani G. 2002: Emeralds of the world. „ExtraLapis” 2, 24-35.
Gübelin E. J., Koivula J. I. 1986: Photoatlas of inclusions in gemstones. ABC Edition, Zurich, 234-260.
Iwanow O. K. 1983: Mineraly, wpierwyje otkrytyje na Uralie. Utwierdiwszijesja, izlisznije i diskreditirowannyje nazwania mineralow. Mineraly i paragenezisy mineralow mestorosdenij Urala. Swierdlowsk, 107-123.
Klementjewa L. W. 1968: O nachodkie bromellita w SSSR. „Doklady Akademii Nauk SSSR” 188, 1134-1136.
Kuprianowa I. I. 2002: On the genesis of the Malyshevsk beryllium–emerald deposit (Middle Urals, Russia). „Geol. Rudnych Mestorozden.” 44, 4, 314-330.
Kutukowa, J. I. 1946: Bavenit Izumrudnych kopiej. „Doklady Akademii Nauk SSSR”
54, 8, 725-728.
Mao J., Du A., Seltmann R., Yu J. 2003:
Re-Os ages for the Shameika porphyry Mo deposit and the Lipovy Log rare metal pegmatite, central Urals, Russia. „Mineralium Deposita” 38, 2, 251-257.
Moroz I., Eliezri I. Z. 1999: Mineral inclusions in emeralds from different sources. AgJ. Gem.Ah 26, 6, 357-363.
Pekow I. V. 1994: Remarkable řnds of minerals of beryllium: from the Kola Peninsula
to Primorie. „World of Stones” 4, 10-26.
Samsonow J. P., Turingue A. P. 1985: Gems of the USSR. Nedra, Moskwa, 35-36, 58-65.
Schmetzer K., Bernhardt H. J., Biehler R. 1991: Emeralds from the Ural Mountains, USSR. „Gems & Gemology” 27, 2, 86-99.
Schmetzer K., Kiefert L. 1990: Water in beryl – a contribution to separability of natural and synthetic emeralds by infrared spectroscopy.
„J. Gem.” 22, 4, 215-223.
Schwarz D. 1991: Die chemischen Eigenschaften der Smaragde III, Habachtal/Österreich und Uralgebirge/UdSSR. „Z. Dt. Gemmol. Ges.” 40, 2/3, 103-143.
Schwarz D. 2002: Gemology of emerald. „ExtraLapis” 2, 66-71.
Schwarz D., Henn U. 1992: Emeralds from Madagascar. „J. Gem.” 23, 3, 140-149.
Wlasow K. A., Kutukowa J. I. 1960: Izumrudnyje Kopi. Wyd. Akademii Nauk SSSR, Moskwa.
Wołoszyn A. W. i in. 1989: Clinobehoit
– nowaja prirodnaja modiřkacija Be (OH) 2,
iz desilicirowannych pegmatitow. „Mineralogiczeskij Żurnal” 11, 5, 88-95.
Zwaan J. C., Kanis J., Petsch E. J. 1997: Update on emeralds from the Sandawana mines, Zimbabwe. „Gems & Gemology”
33, 2, 80-100.
Żernakow V. I. 1980: Morphology and internal structure of Uralian emeralds. W: Ontogenia pegmatitow Urala. Akad. Nauk SSSR. Uralski Nauczny Centr, 79-90.
|